同光元年四月李存勖在魏州称帝，建国号为唐。同年十月，李嗣源突袭汴梁，后梁大败。同年十二月，李存勖进入洛阳，定都西京。这个行为让李茂贞十分害怕，他害怕早晚自己也要被李存勖灭掉。于是他为了试探李存勖的态度派人去朝贡，李存勖对他派去的人礼遇有加，这是李存勖的计策，想要告诉李茂贞自己没有西进的打算。
于是李茂贞面对强大的李存勖政权，决定接受册封，向后唐称藩，从岐王变成秦王，但是就在几个月之后李茂贞去世，他的儿子李从曮继位。
同光三年九月，庄宗让魏王继岌为西川四面行营都统，郭崇韬为招讨制置使率大军六万攻打蜀地。作为必经之地的凤翔自然要参与其中，于是李从曮为转运应接使。李从曮自然是不敢有二心的，不然去伐蜀的大军就会转头来攻打自己，于是李从曮不仅全力支援大军，还率军到蜀地作战，最后还进入成都地区，表现得十分忠臣。
次年正月继岌让李从曮押解犯人班师回朝，但是在回到凤翔后遭到凤翔监军使柴重厚的拒绝，柴重厚是朝廷安排在凤翔监督李从曮的，这个行为可以说就是朝廷的授意，他们很大程度上就是为了要多去凤翔地区，李从曮迫于对方大军威胁，只能听从。
到了六月洛阳却发生内乱，李嗣源杀了皇帝自己上位，是为明宗，这时候李从曮也不敢随便进京只能再次返回凤翔，这时候的柴重厚也不敢再阻拦，因为先帝已死，他失去了支持。果不其然，在不久后篡位的李嗣源为了笼络人心要杀了柴重厚让李从曮高兴，但是李从曮却说
“以军民不扰，重厚之力也” ，
虽然皇帝没有答应他不杀柴重厚，但是也嘉奖他，让他继续在凤翔坐镇。
明宗天成元年五月，加李从曮为检校太师
“凤翔节度使李嘬世联宗属，任重蕃宣，庆善有称，忠勤显著，既在维城之列，宜新定体之文。是降宠光，以隆停叙俾，焕成家之美，贵崇犹子之亲，宜于本名上加从字”
不过他虽然被列为皇子之列，却依旧被朝廷所猜忌，毕竟他这个位置谁做了皇帝都会忌惮，长兴元年二月，明宗借口让李从曮陪着自己参加南郊大礼，趁机让李从曮移镇宣武军，再让宣徽使朱弘昭接替他坐镇凤翔，这样一来李从曮就失去了凤翔的控制权，李从曮不得不服，皇帝为了补偿他封他为岐国公。
长兴四年，李从曮又任郓州天平军节度使，但是随着凤翔节度使的潞王不满李从厚而从凤翔起兵篡位，为了报答李从曮的资助而让其再次坐镇凤翔，并封为秦国公。七月又让李从曮为西平王。
之后后唐灭亡，后晋建立。于是新登基的皇帝对李从曮十分重用，当然也是为了笼络他，天福二年增加李从曮的食邑，封为岐王，次年三月封为秦王。等到新皇帝登基，李从曮又被封加封太保，直到开运三年十月，李从曮在凤翔去世，被追赠为尚书令。
